时隔两周Sadphos又一力作—“Sadphosnevermakesyousad!”( 二 )


时隔两周Sadphos又一力作—“Sadphosnevermakesyousad!”
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图3.普适性考察(一) 。 图片来源:J.Am.Chem.Soc.
而非环状的1,3-二烯与环状二烯相比表现了较低的反应性 。 经过条件筛选(详见SI) , PC3作为最优配体 , 不同类型的末端取代的1,3-二烯以及药物衍生的phytol、myrtenal、androstenedione作为二烯都能很好的兼容(图4) 。
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图4.普适性考察(二) 。 图片来源:J.Am.Chem.Soc.
为了展示实用性 , 克级规模的制备也能稳定的获得目标产物 , 随后对其进行Pd/C氢化、m-CPBA选择性环氧化、臭氧氧化裂解 , 脱硅化反应进行产物衍生(图4) 。
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图5.产物转化 。 图片来源:J.Am.Chem.Soc.
小结
张俊良团队开发了一种钯催化苯并三唑与(非)环1,3-二烯不对称串联脱氮Heck/Tsuji?Trost反应 , 高化学、高区域和高对映选择性的获得手性六氢咔唑和吲哚啉类化合物 。 有趣的是 , 只改变Sadphos配体膦上的电性和母环骨架 , 也能够获得一对对映异构体的环加成产物 。 该方法学的显著特点包括:效率高、操作简单、反应条件温和、无碱条件下高化学和高对映选择性 。
该工作最近发表在J.Am.Chem.Soc.上 , 研究工作主要由华东师范大学李银林硕士和复旦大学博士后张培超共同完成 。 感谢国家自然科学基金委面上项目(22031004,21921003,21702063)和上海市教育委员会(20212308)以及博士后面上基金(2019M661420)的经费支持 。
Palladium-CatalyzedAsymmetricTandemDenitrogenativeHeck/Tsuji?TrostofBenzotriazoleswith1,3-Dienes
Yin-LinLi,§Pei-ChaoZhang,§Hai-HongWu,andJunliangZhang*
J.Am.Chem.Soc.,2021,DOI:10.1021/jacs.1c07212
张俊良教授简介
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张俊良 , 复旦大学有机化学教授 , 博士生导师 , 2014年获国家自然科学基金委杰出青年科学基金 。 独立工作以来 , 以多官能团化合物的化学反应为中心 , 致力于新型手性催化剂(Sadphos家族)的开发 , 催化剂新的活性研究 , 及其在新反应中的应用 。 相关成果在Nat.Commun.,J.Am.Chem.Soc.,Angew.Chem.Int.Ed.等国际知名杂志上发表文章200余篇 。
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导师介绍
张俊良教授
www.x-mol.com/groups/junliangzhang/people/2419